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直接還原鐵技術(shù)直接還原鐵技術(shù)直接還原鐵是鐵礦在固態(tài)條件下直接還原為鐵,可以用來作為冶煉優(yōu)質(zhì)鋼、特殊鋼的純凈原料,也可作為鑄造、鐵合金、粉末冶金等工藝的含鐵原料。這種工藝是不用焦碳煉鐵,原料也是使用冷壓球團不用燒結(jié)礦,所以是一種優(yōu)質(zhì)、低耗、低污染的煉鐵新工藝,也是全世界鋼鐵冶金的前沿技術(shù)之一。 直接還原煉鐵工藝有氣基法和煤基法兩種,按主體設(shè)備可分為豎爐法、回轉(zhuǎn)窯法、轉(zhuǎn)底爐法、反應(yīng)罐法、罐式爐法和流化床法等。目前,世界上90%以上的直接還原鐵產(chǎn)量是用氣基法生產(chǎn)出來的。但是天然氣資源有限、價高,使生產(chǎn)量增長不快。用煤作還原劑在技術(shù)上也已過關(guān),可以用塊礦,球團礦或粉礦作鐵原料(如豎爐、流化床、轉(zhuǎn)底爐和回轉(zhuǎn)窯等)。但是,因為要求原燃料條件高(礦石品位要大于66%,含SiO2+Al2O3雜質(zhì)要小于3%,煤中灰分要低等),規(guī)模小,設(shè)備壽命低,生產(chǎn)成本高和某些技術(shù)問題等原因,致使直接還原鐵生產(chǎn)在全世界沒有得到迅速發(fā)展。因此,高爐煉鐵生產(chǎn)工藝將在較長時間內(nèi)仍將占有主導(dǎo)地位。 1. 直接還原鐵的質(zhì)量要求 直接還原鐵是電爐冶煉優(yōu)質(zhì)鋼種的好原料,所以要求的質(zhì)量要高(包括化學(xué)成份和物理性能),且希望其產(chǎn)品質(zhì)量要均勻、穩(wěn)定。 1.1 化學(xué)成份 直接還原鐵的含鐵量應(yīng)大于90%,金屬化率要>90%。含SiO2每升高1%,要多加2%的石灰,渣量增加30Kg/t,電爐多耗電18.5kwh。所以,要求直接還原鐵所用原料含鐵品位要高:赤鐵礦應(yīng)>66.5%,磁鐵礦>67.5%,脈石(SiO2+Al2O3)量<3%~5%。直接還原鐵的金屬化率每提高1%,可以節(jié)約能耗8~10度電/t。直接還原鐵含C<0.3%,P<0.03%,S<0.03%,Pb、Sn、As、Sb、Bi等有害元素是微量。 1.2 物理性能 回轉(zhuǎn)窯、豎爐、旋轉(zhuǎn)床等工藝生產(chǎn)的直接還原鐵是以球團礦為原料,要求粒度在5~30mm。隧道窯工藝生產(chǎn)的還原鐵大多數(shù)是瓦片狀或棒狀,長度為250~380mm,堆密度在1.7~2.0t/m3。 生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的3~5mm磁性粉料,必須進行壓塊,才能用于煉鋼。強度:取決于生產(chǎn)工藝方法、原料性能和還原溫度。改進原料性能和提高溫度有利于提高產(chǎn)品強度。產(chǎn)品強度一般>500N/cm2。 2. 直接還原鐵產(chǎn)生工藝技術(shù)介紹 2.1 豎爐法 氣基豎爐法MIDREX、HYL法直接還原鐵產(chǎn)生中占有絕對優(yōu)勢,該工藝技術(shù)成熟、設(shè)備可靠,單位投資少,生產(chǎn)率高(容積利用系數(shù)可達8~12t/m3·d),單爐產(chǎn)量大(最高達180萬t/年)等優(yōu)點。經(jīng)過不斷改進,其生產(chǎn)技術(shù)不斷完善,實現(xiàn)規(guī);a(chǎn)。 (1) MIDREX技術(shù) Midrex法標(biāo)準流程由還原氣制備和還原豎爐兩部分組成。 還原氣制備:將凈化后含CO與H2約70%的爐頂氣加壓送入混合室,與當(dāng)量天然氣混合送入換熱器預(yù)熱,后進入1100℃左右有鎳基催化劑的反應(yīng)管進行催化裂化反應(yīng),轉(zhuǎn)化成CO24%~36%、H260%~70%、CH43%~6%和870℃的還原氣。后從風(fēng)口區(qū)吹入豎爐。 豎爐斷面呈圓形,分為預(yù)熱段、還原段和冷卻段。選用塊礦和球團礦原料,從爐頂加料管裝入,被上升的熱還原氣干燥、預(yù)熱、還原。隨著溫度升高,還原反映加速,爐料在800℃以上的還原段停留4~6小時。新海綿鐵進入冷卻段完成終還原和滲碳反應(yīng),同時被自下而上通入的冷卻氣冷卻至<100℃。還原鐵的排出速度用出鐵器調(diào)節(jié)。產(chǎn)品典型成分如下: 產(chǎn)品化學(xué)成分(%) 工藝/成分 Tfe ηFe SiO2 Al2O3 CaO MgO C P S Midrex 91-93 92-95 2.0-5.5 0.5-1.5 0.2-1.6 0.3-1.1 0.7-2.5 0.07 0.01 -0.03 工藝多用球團和塊礦混合爐料。球團粒度9-16mm占95%,球團冷壓強度>2450N/球,塊礦粒度10~35mm占85%;要有高軟化溫度和中等還原性;化學(xué)成分鐵量要高,酸性脈石低(≯3%-5%),CaO<2.5%,MgO<1.0%,TiO<0.15%,S<0.008%。為放寬對礦石含硫要求,Midrex法改用凈化爐頂氣作冷卻氣。在冷卻海綿鐵的同時被熱海綿鐵脫硫,從冷卻段排出后再作為裂化劑,可容許用含硫0.02%礦石。 現(xiàn)今Midrex法作業(yè)指標(biāo)為:產(chǎn)品金屬化率86%~96%,有效容積利用系數(shù)10 t/m3·d,能耗10.47GJ/t,電114kWh/t,水1.64m3/t。 Arex法是Midrex法的新改進,天然氣被氧氣(或空氣)部分氧化后送入豎爐,利用新生熱海綿鐵催化裂化,省去了還原氣重整爐。改進后噸鐵電耗可降低50Kwh。 (2) HYL(罐式)法與HYL-Ⅲ(豎爐)法。 HYL法由4座罐式反應(yīng)爐和1座還原氣重整爐構(gòu)成。該工藝作業(yè)穩(wěn)定、設(shè)備可靠。產(chǎn)品含碳2%左右,不易再氧化,不發(fā)生爐料粘結(jié);只因還原氣要反復(fù)冷卻、加熱,系統(tǒng)熱效率低,能耗偏高,氣體消耗為20.93GJ/t;1975年后再沒建新廠。 對HYL罐式法作出改革,保留原還原制備工藝,但將還原氣重整轉(zhuǎn)化與氣體加熱合一;4個罐式反應(yīng)爐改為連續(xù)式豎爐,稱HYL-Ⅲ豎爐法。 該工藝采用高氫還原氣,高還原溫度(900-960℃)和0.4-0.6MPa高壓作業(yè)。改善還原動力學(xué),加速還原發(fā)應(yīng);含硫氣不通過重整爐,延長了催化劑和催化管使用壽命;還原和冷卻作業(yè)分別控制,能對產(chǎn)品金屬化率和含碳量進行大范圍調(diào)節(jié),產(chǎn)品平均金屬化率90.9%、控制碳量1.5%-3.0%,質(zhì)量穩(wěn)定;配置CO2吸收塔,選擇性地脫除還原氣中H2O和CO2,提高還原氣利用率;重整爐產(chǎn)生高壓蒸汽發(fā)電。最低生產(chǎn)能耗為10.43-11.2 GJ/t,電耗90kWh/t。HYL(罐式)法已逐漸被HYL-Ⅲ(豎爐)法取代,合計產(chǎn)量占世界總產(chǎn)量的25%左右。 該法的新改進是天然氣進入反應(yīng)器直接裂解,生產(chǎn)高碳(3.8%)DRI產(chǎn)品。最近又推出HYL-Hytemp生產(chǎn)系統(tǒng)。將熱還原鐵(650℃)氣力輸送到電爐車間,噴入電爐。冶煉時間縮短,電極和耐火材料消耗降低,金屬收率提高。噸鋼電耗降低112kW·h,電極消耗降低0.55kg,冶煉時間縮短16min,產(chǎn)率提高16%,噸鋼成本可降低4.6美元。 2.2 氣基流化工藝 (1)F1NMEF工藝 該工藝使用<12mm粒度礦粉(脈石<3%,低硅高鐵),在流化床上干燥,被加熱到100℃,送入反應(yīng)器結(jié)構(gòu)頂端的閉鎖料斗系統(tǒng)中,加壓1.1MPa后,通過4個串聯(lián)液化床反應(yīng)器,鐵粉在重力作用下從上方反應(yīng)器向下流動,與作為還原劑的重整天然氣逆向而行。產(chǎn)品含鐵92%,金屬化率92%~95%,含碳0.5%~3.0%,以FeC形式存在,F(xiàn)世界上已有三套這種裝置,1999年奧鋼聯(lián)建第一套,第二套在西澳BNP公司,能力250萬噸/年,埃及建的第三套,年能力115萬噸。該工藝的優(yōu)點成本低、質(zhì)量好。 (1) Circored和Circofer工藝 兩種工藝核心設(shè)備都包括一座循環(huán)液化床和一座普通流休床。Circored是用天然氣為能源,Circofer以煤為能源。鐵精礦粉是經(jīng)過預(yù)熱后(約900℃)進入循環(huán)流化床參加反應(yīng),使動力學(xué)條件得到改善,在4個大氣壓條件下,鐵礦與氫在630℃時可被還原(在氣體環(huán)路中加入部分氫)。 2.3轉(zhuǎn)底爐法 將鐵礦粉、鋼鐵廠含鐵粉塵、煤粉和粘結(jié)劑按一定比例混合,壓制成含碳球團礦,送入烘干機內(nèi)進行烘干,脫除水份。將干燥的含碳球團均勻地鋪在轉(zhuǎn)底爐上(只鋪一層),在高溫1200~1400℃下球團礦內(nèi)氧化鐵與碳反應(yīng),放出CO,在爐膛內(nèi)燃燒成CO2,并形成高溫廢氣(在1000℃以上)。一般反應(yīng)只要20分鐘左右。 將廢氣收引出預(yù)熱煤氣(400℃)和助燃空氣(900℃),低溫廢氣從蓄熱室和換熱器引出,再去烘干生球團。這時廢氣溫度在100℃左右。從節(jié)能角度看,能源利用效率較高。轉(zhuǎn)底爐的高溫氣體由燃燒器來提供(使用煤氣加熱)。 轉(zhuǎn)底爐可以處理含Zn、Pb高粉塵,可以避免配入燒結(jié)礦中后,在高爐冶煉過程中Zn、Pb的富集造成的負面影響。 目前的山西翼城,河南鞏義已有外徑為16.3米的轉(zhuǎn)底爐,年產(chǎn)量在7萬噸,金屬化率達85%,每噸鐵投資為182元。 2.4開發(fā)利用焦?fàn)t煤氣,對含碳球團在豎爐內(nèi)進行直接還原。焦?fàn)t煤氣含55%左右的氫。在化學(xué)反應(yīng)中,氫對氧化鐵的還原率是最高的。目前,首鋼準備開展這方面的工作。焦?fàn)t煤氣要進行裂解,提高H2的含量,并要預(yù)熱到930~950℃,在參與還原反應(yīng),反應(yīng)后氣體要脫除CO2,再循環(huán)利用。 用氫作還原劑存在的主要技術(shù)問題: ▪ H2還原鐵的其它氧化物都是吸熱反應(yīng),需要充足的熱。在滿足還原和供熱的煤氣的最佳H2含量為32.05%。 ▪ 富氫預(yù)還原會導(dǎo)致物料的粉結(jié)。采取分段供應(yīng)富氫和非富氫供氣制度。 3. 直接還原鐵發(fā)展現(xiàn)狀 3.1 全世界直接還原鐵發(fā)展比較快,2003年產(chǎn)量為4960萬噸,2004年為5460萬噸,2005年約為6000萬噸。年增長率在10%以上。在直接還原鐵生產(chǎn)工藝中,氣基直接還原占92%。 表1 各種直接還原鐵生產(chǎn)所占比例 單位:% 年 MIDREX HYLⅢ HYLⅠ Finmet 其他煤基 其他氣基 2003 64.60 18.40 1.30 5.20 10.20 0.40 2004 64.10 18.90 1.90 2.90 12.10 0.10 2004年委內(nèi)瑞拉產(chǎn)量783萬噸,印度937萬噸,墨西哥654萬噸,伊朗641萬噸,俄羅斯314萬噸,沙特341萬噸,特立尼達和多哥236萬噸,中國為43萬噸。 3.2 中國情況 2005年中國生產(chǎn)直接還原鐵為約50噸,而生產(chǎn)能為比產(chǎn)量要高出20%。主要是技術(shù)、原料、成本等因素影響。 全國現(xiàn)有30多個直接還原鐵企業(yè),其總生產(chǎn)能力約60萬噸?傮w上講,規(guī)模小,生產(chǎn)成本高,缺少高品質(zhì)的原料。多數(shù)企業(yè)用隧道窯反應(yīng)罐法,生產(chǎn)工藝落后,能耗高,環(huán)境污染嚴重。 (1) 天津直按還原鐵廠生產(chǎn)實踐 2004年產(chǎn)直接還原鐵33.2萬噸,2005年約產(chǎn)34萬噸,設(shè)備作業(yè)率在98%以上。 該廠是采用DRC法煤基直接還原生產(chǎn)工藝:兩條φ5X80m回轉(zhuǎn)窯----冷卻筒----產(chǎn)品分選----成品。 使用巴西球團礦(含鐵品位68%,SiO2+Al2O3約為2%)適宜配入煤和石灰石,進行混均,從回轉(zhuǎn)窯給料端加入。窯體是傾斜安裝,慢速旋轉(zhuǎn),使?fàn)t料朝卸料端運動,同時,礦石被加熱和還原(注意溫度控制在不要使脈石熔融,以免結(jié)圈)。煤作為熱源和還原劑,一部分隨鐵礦石同時加入,另一部分從窯的卸料端噴入窯內(nèi)。供煤所燃燒的空氣,通過沿窯長度方向安裝在窯殼上不同位置的風(fēng)機由軸向吹入窯內(nèi)。熱的還原產(chǎn)品經(jīng)過冷卻筒冷卻,然后篩分、磁選及風(fēng)選,分離出非磁性物,得到成品。來自窯內(nèi)的煙氣經(jīng)余熱鍋爐回收余熱(產(chǎn)生蒸汽),廢氣經(jīng)布袋除塵,用廢氣風(fēng)機送入煙囪。 操作的技術(shù)關(guān)鍵: ▪ 保證窯內(nèi)還原氣氛,控制好風(fēng)量 ▪ 控制好窯體內(nèi)各部分的適宜溫度,不讓脈石熔融 ▪ 窯的卸料端保持微正壓,20~30Pa 控制直接還原鐵金屬化率在91.1%~94.6%,質(zhì)量合格率在94%,是最經(jīng)濟的指標(biāo)。金屬化率高和低,均會造成回轉(zhuǎn)窯和電爐煉鋼指標(biāo)的惡化。(煉鋼過程加入直接還原鐵比例最好控制在15%~35%,并要控制好料流加入速度32~34Kg/兆瓦▪分,以免出現(xiàn)鋼水的沸騰現(xiàn)象以及噴濺)。 影響產(chǎn)品金屬化率的因素是:頻繁停窯、非正常條件下生產(chǎn)(難以調(diào)控),窯和冷卻筒密封性不良、煤的成份波動和質(zhì)量控制點選擇不當(dāng)。 (2)首鋼密云冶金礦山公司煤基鏈篦機─ 回轉(zhuǎn)窯 ─ 一步法 該公司直按還原鐵年生產(chǎn)能力6.20萬噸, ▪ 生產(chǎn)工藝:配料 ─ 造球 ─ 干燥(鏈篦機)─ 回轉(zhuǎn)窯(還原)─ 冷卻 ─ 成品。 ▪ 鐵精礦水份嚴格控制在5.5%~6.5%。 ▪ 造球配皂土(粘結(jié)劑)0.8%~1.0%,臺時產(chǎn)量20±2噸。 ▪ 鏈篦機帶速為0.5m/min,布料厚度100~120mm。 生球抗壓強度≧1.2Kg/個,落下強度≧5次/0.5m,水份控制在7.5%左右,粒度6~16mm占85%以上。 ▪ 回轉(zhuǎn)窯及熱工系統(tǒng)操作 窯頭噴煤總量在7.0±0.5噸/小時,精煤槍壓力控制在60KPa,細煤槍壓力控制10~14KPa。 窯尾加煤控制在800±50Kg/h,嚴禁窯尾煤量過值。 窯溫控制:窯頭箱<980℃, 1、2、3號電偶控制在1000~1040℃,短時溫度不得超過1060℃; 4、5、6號電偶控制在1000±20℃; 7、8、9號電偶控制在950~1000℃; 冷煙室溫度控制在700℃以下。 鏈篦機預(yù)熱段溫度控制在850~920℃ 過渡段溫度控制在550~650℃ 干燥段溫度控制在250~350℃ 1、2號風(fēng)箱溫度不得低于600℃ 回轉(zhuǎn)窯電機轉(zhuǎn)速控制在400~440轉(zhuǎn)/分,主風(fēng)機的回?zé)犸L(fēng)閥門開度45%~50%,轉(zhuǎn)速800~850轉(zhuǎn)/分,回?zé)犸L(fēng)機入口負壓780±20KPa,溫度310~350℃。干燥風(fēng)機閥門開度65%~70%,轉(zhuǎn)速800~850轉(zhuǎn)/分。 產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準的廠標(biāo)是:鐵品位≧88%,S≦0.04%,金屬化率>90%。 (3)山東萊蕪魯中冶金礦山公司直接還原鐵廠用冷固球團----回轉(zhuǎn)窯工藝生產(chǎn)直接還原鐵,年生產(chǎn)能力5萬噸。后改為塊礦回轉(zhuǎn)窯法。 ▪ 福建大田海綿鐵公司用sic反應(yīng)罐----隧道窯法生產(chǎn)直能力5萬噸/年。 ▪ 喀左海綿鐵廠、哈爾濱市海綿鐵廠、吉林復(fù)森海綿鐵公司、吉林樺甸海綿鐵廠等也具備了年生產(chǎn)能力2.5萬噸。
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