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純聚合氯化鋁生產(chǎn)新工藝

純聚合氯化鋁生產(chǎn)新工藝

摘要:本文以鋁酸鈣礦粉為原料,經(jīng)純堿溶解、中和制得氫氧化鋁,再經(jīng)酸溶生產(chǎn)出高鹽基度純聚合氯化鋁。產(chǎn)品質(zhì)量滿足聚合氯化鋁國(guó)標(biāo)GB15892-95飲用水處理優(yōu)等品要求,除用于水處理外,產(chǎn)品還可以在食品、藥品及日用化妝品等方面使用。

一、前言

根據(jù)國(guó)標(biāo)GB15892-95定義,堿式氯化鋁、羥基氯化鋁、聚合硫基氯化鋁、多聚羥基絡(luò)合鋁等統(tǒng)稱聚合氯化鋁,表達(dá)式[Al2(OH)nCl6-n]m。它是一種無機(jī)高分子鋁的聚合物,已廣泛用于生活飲用水、工業(yè)用水、工業(yè)廢水處理。但是,因目前市場(chǎng)銷售的聚合氯化鋁含有少量雜質(zhì)(如鐵、鈣、鈉、鎂等鹽),導(dǎo)致在其它方面應(yīng)用受到限制。

生產(chǎn)聚合氯化鋁的方法較多,目前常用的有:酸溶一步法、中和法、凝膠法、熱分解法等。生產(chǎn)的主要原料也較多,常用的有:(1)單質(zhì)鋁(如鋁錠、鋁屑、鋁灰等);(2)含鋁礦物(如高嶺土、鋁土礦、煤矸石等);(3)較純含鋁化合物(如氫氧化鋁、三氯化鋁、硫酸鋁等。只有以(A)鋁錠、鋁屑、氫氧化鋁為原料、采用酸溶一步法生產(chǎn);(B)以硫酸鋁、三氯化鋁為原料,采用凝膠法生產(chǎn)等形式,才能生產(chǎn)出較純聚合氯化鋁,但是以上生產(chǎn)形式,要么生產(chǎn)成本較高,要么產(chǎn)品的鹽基度偏低,小于或等于50%。本文以廉價(jià)的鋁酸鈣礦粉為原料,經(jīng)堿溶、中和生產(chǎn)氫氧化鋁,再經(jīng)鹽酸溶解,生產(chǎn)出高鹽基度、純聚合氯化鋁,產(chǎn)品質(zhì)量滿足聚合氯化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB15892-95飲用水處理優(yōu)等品要求。并可在食品、藥品及日用化妝品等方面使用。

二、生產(chǎn)流程及反應(yīng)原理

鋁酸鈣礦粉與碳酸鈉溶液反應(yīng),得偏鋁酸鈉溶液:在偏鋁酸鈉溶液中通入經(jīng)凈化處理的鍋爐生產(chǎn)的二氧化碳?xì)怏w得氫氧化鋁沉淀,再在所得的氫氧化鋁中加入適量鹽酸制得聚合氯化鋁液體產(chǎn)品,烘干后得固體聚合氯化鋁產(chǎn)品。具體的工藝流程見圖1。

具體反應(yīng)如下:

Ca(AlO2)2+Na2CO3→2NaAlO2+CaCO3↓

2NaAlO2+CO2+3H2O→2Al(OH)3↓+Na2CO3

2Al(OH)3+2HCl→[Al2(OH)4Cl2]+2H2O

三、原料規(guī)格

1.鹽酸:工業(yè)級(jí),滿足GB320-83要求。

2.碳酸鈉:工業(yè)級(jí),滿足GB210-80要求。

3.鋁酸鈣礦粉:Al2O3:47%-55%;CaO:25%-35%;Fe2O3:1%-6%;SiO2:5%-10%。

四、生產(chǎn)步驟

1.偏鋁酸鈉溶液的生產(chǎn)

1)配料:將碳酸鈉配成適量濃度的溶液,并使鋁酸鈣礦粉中的Al2O3與碳酸鈉進(jìn)行等當(dāng)量反應(yīng),得到偏鋁酸鈉溶液。

2)反應(yīng)溫度:控制反應(yīng)溫度100-110℃。

3)反應(yīng)時(shí)間:當(dāng)體系的溫度達(dá)到所需溫度時(shí),再恒溫反應(yīng)3-4h。

2.氫氧化鋁的生產(chǎn)

1)純凈二氧化碳?xì)怏w的生產(chǎn):工廠生產(chǎn)時(shí),鍋爐燃煤氣體經(jīng)凈化處理,得不含固體顆粒較純的二氧化碳?xì)怏w。

2)酸化:在偏鋁酸鈉溶液中通入二氧化碳?xì)怏w,待體系的pH=6-8時(shí),停止反應(yīng)。

3)氫氧化鋁的水洗、過濾:將所得氫氧化鋁進(jìn)行水洗,并過濾,待濾液無CO32-離子止。

4)反應(yīng)溫度:酸化、水洗、過濾整個(gè)體系,溫度控制在小于40℃。

3.聚合氯化鋁生產(chǎn)

2步所得氫氧化鋁濾餅分散在水中,按照產(chǎn)品所需的鹽基度添加定量鹽酸(工業(yè)級(jí))。然后加熱溶解,得到無色、透明、粘稠狀液體聚合氯化鋁產(chǎn)品,然后烘干,得到無色、透明晶粒狀固體聚合氯化鋁產(chǎn)品(指標(biāo)見表1)。

1產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)

指標(biāo)

GB15892-95(液體)

指導(dǎo)產(chǎn)品(液體)

GB15892-95(固體)

指導(dǎo)產(chǎn)品(固體)

Al2O3(%)

≥12

16.5

≥32.0

32.32

鹽基度(%)

60.0-85.0

66.5

60.0-85.0

76.7

水不溶物含量(%)

≤0.2

0.1

≤0.5

0.5

pH1%水溶液

3.5-5.0

4.2

3.5-5.0

4.6

SO42- (%)

≤3.5

未檢出

≤9.8

未檢出

氨氮(mg/L)

≤100

未檢出

≤900

未檢出

As(mg/L)

≤5

0.7

≤5

1.3

Mn(mg/L)

≤25

10.2

≤100

86

Cr6+(mg/L)

≤5

2.3

≤15

8.6

Hg(mg/L)

≤0.2

0.009

≤0.2

0.01

Pb(mg/L)

≤10

3.2

≤30

9.6

Cd(mg/L)

≤2

0.01

≤6

0.01

五、化學(xué)分析

用本工藝生產(chǎn)聚合氯化鋁的化學(xué)分析包括:原料、半成品、成品分析。原料:鹽酸按GB320-83進(jìn)行;碳酸鈉按GB210-80進(jìn)行;鋁酸鈣礦粉按GB6900-86進(jìn)行。半成品:偏鋁酸鈉按滬Q/HG02-7865進(jìn)行;氫氧化鋁按GB/T6610-86進(jìn)行。成品:聚合氯化鋁按GB15892-95進(jìn)行。

六、生產(chǎn)成本分析

本文工藝以鋁酸鈣礦粉為主要原料,經(jīng)堿溶生產(chǎn)聚合氯化鋁,原料成本見表2。

2生產(chǎn)1t固體聚合氯化鋁成本估算

鋁酸鈣礦粉

0.7t(350元)

工業(yè)鹽酸

0.80t(600元)

純堿(固)

0.20t(280元)

催化劑

(56元)

原料成本

1286元

綜合成本

1950元

市售價(jià)

3100元/t

注:純堿采用回收裝置,理論上是不消耗的,屆時(shí)原料成本將降低280元/t。

從表1可以看出:用本文工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)良;從表2可以看出:用本文工藝生產(chǎn),工廠經(jīng)濟(jì)效益將十分顯著。

七、產(chǎn)品用途

從表1可以看出,本文工藝產(chǎn)品完全滿足聚合氯化鋁國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB15892-95飲用水處理優(yōu)等品要求,故可應(yīng)用于生活飲用水處理,同樣可用于工業(yè)用水、工業(yè)廢水處理。另外產(chǎn)品達(dá)到日本專利《藥品及日用化妝品級(jí)聚合氯化鋁溶液》質(zhì)量指標(biāo),可以在藥品及日用化妝品方面使用。

八、小結(jié)

1.以鋁酸鈣礦粉為原料、經(jīng)堿溶生產(chǎn)聚合氯化鋁,工藝可行,產(chǎn)品各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)滿足GB15892-95飲用水處理優(yōu)等品要求。

2.本文采用鋁酸鈣堿溶工藝,可獲得高鹽基度、純聚合氯化鋁,且以燃煤廢二氧化碳?xì)怏w代替部分鹽酸,既節(jié)約了原料,又減少工廠對(duì)環(huán)境的污染;并且使用的碳酸鈉可以回收,理論上不消耗,從而大大降低了生產(chǎn)成本,這是一個(gè)與眾不同的創(chuàng)新點(diǎn)。

3.鑒于目前各種制作聚合氯化鋁的方法均易帶入各種雜質(zhì),有時(shí)使有害物質(zhì)含量超標(biāo),有時(shí)使產(chǎn)品顏色變深。本文工藝生產(chǎn)的聚合氯化鋁,使該產(chǎn)品的質(zhì)量上了一個(gè)新臺(tái)階。

 

 

 

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