氧化鎳礦生產(chǎn)鎳鐵
(production of ferronickel from nickel oxide ore)
硅鎂鎳礦中的鎳和部分鐵在高溫下被還原劑選擇性還原成金屬,產(chǎn)出鎳鐵的過(guò)程,為氧化鎳礦處理的一種方法。產(chǎn)品供合金鋼生產(chǎn)使用。
自20世紀(jì)50年代新喀里多尼亞多尼安博(Doniambo)冶煉廠首先采用回轉(zhuǎn)窯–電爐熔煉氧化鎳礦生產(chǎn)鎳鐵以來(lái),此法已在全世界獲得廣泛應(yīng)用。1988年世界鎳鐵產(chǎn)品的含鎳量約占氧化鎳礦總產(chǎn)鎳量的65%。降低電爐熔煉的電耗是該法需待解決的重要課題。
典型的硅鎂鎳礦含鎳量較低(Ni l.8%~3.5%),水分含量很高(30%~45%),在熔煉時(shí)形成熔點(diǎn)較高的爐渣和金屬相。在鎳鐵生產(chǎn)中必須配有完善的干燥設(shè)施和可產(chǎn)生高溫的電爐。生產(chǎn)流程包括干燥、煅燒與預(yù)還原、熔煉和精煉等環(huán)節(jié)。
干燥 用直接加熱的干燥窯除去礦石表面水分的作業(yè)。窯溫維持在523K左右,得到含水分15%~20%的預(yù)干燥礦石。
煅燒與預(yù)還原 用回轉(zhuǎn)窯除去礦石中的化學(xué)結(jié)合水并選擇性地將鎳氧化物還原成金屬的作業(yè)。在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)混有還原劑(碎煤或焦)的預(yù)干燥礦石與煙氣逆向運(yùn)行,隨著爐料向窯頭方向移動(dòng),其溫度和被還原程度逐漸提高。礦石在673K溫度區(qū)域內(nèi)完全脫水,在773~873K溫度區(qū)域開始被還原。排料端窯溫控制在1073~1173K,此時(shí)礦石中絕大部分鎳的氧化物被還原成金屬,而鐵的氧化物只有一部分被還原成金屬,其余成為氧化亞鐵。
熔煉 在電爐內(nèi)直接處理熱燒礦,產(chǎn)出粗鎳鐵和爐渣的作業(yè)。電爐產(chǎn)出粗鎳鐵一般含Ni 25%、C 2.5%、S 0.4%、Si 1.5%、P 0.15%,熔點(diǎn)1513K;爐渣一般含FeO 12%、SiO2 45%、MgO 30%,液化溫度1858K。電爐熔煉每噸爐料的電耗通常為450~500kW•h。
精煉 除去粗鎳鐵中的硫、硅、碳、鉻和磷等雜質(zhì)使之達(dá)到產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的作業(yè)。例如中國(guó)1號(hào)鎳鐵產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求這些雜質(zhì)含量各小于0.03%。通常在鎳鐵包中加入純堿、石灰或碳化鈣進(jìn)行爐外精煉除硫。脫硫鎳鐵注入轉(zhuǎn)爐內(nèi),向金屬爐體鼓入空氣或工業(yè)氧氣,氧化殘留的雜質(zhì)。碳成為CO氣體除去,而硅、鉻、磷等則形成氧化物進(jìn)入爐渣。粗鎳鐵經(jīng)鑄錠或;勺罱K產(chǎn)品。

氧化鎳礦生產(chǎn)鎳鐵 重有色金屬
氧化鎳礦的冶煉提取方法,可分為火法和濕法兩大類。前者又可分為鎳鐵法和造硫熔煉法,后者有還原焙燒—常壓氨浸法和加壓酸浸法。
1 火法冶煉工藝
硅鎂鎳礦通常采用火法冶金工藝處理。火法主要有兩種:一種是用鼓風(fēng)爐或電爐還原熔煉得到鎳鐵,又稱鎳鐵法;另一種是添加硫化劑進(jìn)行硫化熔煉生產(chǎn)鎳硫,又稱鎳锍法。
鎳鐵法是采用電爐熔煉,可以達(dá)到較高的溫度,爐內(nèi)的氣氛也比較容易控制。但為了保證礦石處理的經(jīng)濟(jì)性,通常要求礦石達(dá)到一定品位,所以在開始熔煉前,首先需對(duì)礦石進(jìn)行篩選,排除風(fēng)化程度低,品位低的礦石。爐料需預(yù)先在回轉(zhuǎn)窯中干燥脫水,在700~800℃條件下進(jìn)行預(yù)焙燒。所得焙砂與粒度在10~30mm的揮發(fā)性煤混合一起加入電爐進(jìn)行還原熔煉,產(chǎn)出粗鎳鐵合金。在電爐還原熔煉的過(guò)程中幾乎所有鎳和鈷的氧化物都被還原成金屬,而鐵則不必全部還原成金屬,鐵的還原程度可通過(guò)還原劑的加入量加以調(diào)節(jié)。粗鎳鐵合金再經(jīng)過(guò)精煉產(chǎn)出成品鎳鐵合金,鎳鐵合金主要供生產(chǎn)不銹鋼,其生產(chǎn)工藝原則流程,如圖XX所示。采用該法生產(chǎn)鎳鐵合金的工廠主要有法國(guó)的新喀里多尼亞多尼安博冶煉廠、哥倫比亞塞羅馬托莎廠和日本住友公司的八戶冶煉廠,鎳鐵產(chǎn)品中含鎳20~30%,全流程回收率為90~95%,鈷進(jìn)入合金。
此外硅鎂鎳礦也可以采用外加硫化劑的方法進(jìn)行硫化熔煉得到鎳锍,石膏是最常用的硫化劑。造锍熔煉一般在鼓風(fēng)爐中進(jìn)行,也可以用電爐。鎳锍的成分可以通過(guò)還原劑(焦粉)和硫化劑(石膏)的加入量加以調(diào)整。得到的低鎳锍(通常含Ni+Co=20~30%)再送到轉(zhuǎn)爐中吹煉成高鎳锍。
生產(chǎn)高鎳锍的工廠主要有印度尼西亞的蘇拉威西梭羅阿科冶煉廠。高鎳锍產(chǎn)品一般含鎳79%,含硫19.5%。全流程鎳回收率70~85%。
火法工藝主要應(yīng)用于處理硅鎂鎳礦,適合于處理鎳含量>1%,鐵含量30%左右,鈷含量低的紅土鎳礦。其最大特點(diǎn)是處理工藝簡(jiǎn)單,流程短。缺點(diǎn)是鈷也進(jìn)入鎳鐵合金或鎳锍中,失去了鈷應(yīng)有的價(jià)值。
2 濕法冶煉工藝
褐鐵礦類型的紅土鎳礦和含MgO比較低的硅鎂鎳礦通常采用濕法冶金工藝處理。濕法主要形成了兩種工藝,一 種是還原焙燒—氨浸工藝(簡(jiǎn)稱RRAL),另一種是加壓酸浸工藝(簡(jiǎn)稱HPAL)。近年來(lái),紅土鎳礦的濕法冶金技術(shù)有了很大的發(fā)展,特別是加壓浸出技術(shù)和各種溶劑萃取技術(shù)。
RRAL工藝由Caron教授發(fā)明,又稱為Caron流程,適合于處理含鎂較高(MgO>10%),含鎳1%左右的硅酸鹽型紅土礦,基本流程是還原焙燒—氨浸。還原焙燒的目的是使硅酸鎳和氧化鎳最大程度地還原成金屬,同時(shí)控制還原條件,使Fe還原成Fe3O4。焙砂中的鎳、鈷采用氨性溶液浸出,浸出渣中的鐵可以通過(guò)磁選回收。
古巴尼加羅(Nicaro)冶煉廠是最早使用還原焙燒—氨浸工藝回收低品位紅土鎳礦中鎳、鈷的冶煉廠,還原焙燒在多膛式反射爐中進(jìn)行,流程見圖XX。為了防止?jié)窳显诒簾^(guò)程中結(jié)團(tuán),在焙燒之前用回轉(zhuǎn)窯干燥,除去95%的水分,其還原焙燒時(shí)間為90min,還原氣體由煤氣發(fā)生器供給,控制爐膛底部還原氣氛CO/CO2或H2/H2O為1:1,焙燒溫度730~760℃。焙砂在還原氣氛下冷卻至150℃左右后,在含NH3 6.5%,CO2 3.5%,Ni 1%的碳銨溶液(ACC溶液)中淬冷。浸出過(guò)程在鼓空氣浸出槽中進(jìn)行,金屬鎳、鈷浸出進(jìn)入溶液并形成鎳、鈷氨絡(luò)離子。除鐵后液直接蒸氨,得堿式碳酸鎳,煅燒得到最終產(chǎn)品NiO。在此,氧化鎳產(chǎn)品中含有大量鈷,這種氧化鎳產(chǎn)品即不符合各種鎳合金生產(chǎn)要求,鈷的回收率又非常低,只有40%左右。
鑒于Nicaro冶煉廠鈷沒有得到充分利用的缺陷,Caron法在相繼建成的澳大利亞昆士蘭州Townsville鎳冶煉廠和菲律賓的Marinduque冶煉廠分別得到了相應(yīng)改進(jìn)。
在Towsville 鎳冶煉廠,還原焙燒設(shè)備使用層式Herreschoff還原焙燒爐,入料前混入礦重4%的重油。在燃燒室內(nèi)還原氣體將逐層向下走的物料加熱至焙燒溫度760℃。淬冷后在ACC體系溶液中浸出,浸出液用H2S沉鈷得到Ni/CoS產(chǎn)品(含Ni約39%,Co約13%),沉鈷后液蒸氨,煅燒,在帶式還原爐中用H2還原焙燒得含鎳90%的鎳粉,最后在980℃,惰性氣氛條件下壓制成Ni塊。采用化學(xué)沉淀法分離鈷后得到的鎳產(chǎn)品中鈷含量較低,適合鎳合金生產(chǎn)要求,鈷也得到了有效富集。
Marinduque冶煉廠與Townsvillen鎳冶煉廠流程相似,不同之處主要表現(xiàn)在以下兩點(diǎn):
(1) 還原焙燒還原劑和沉鈷劑不同:Marinduque冶煉廠使用的還原劑是含H2 75%,N2 25%的氣體,還原溫度較低,才650℃。在浸出液鎳、鈷粉分離工序中,沉鈷劑使用的是(NH4)2S,并認(rèn)為是最好的化學(xué)沉鈷劑。
(2) Marinduque冶煉廠將蒸氨所得堿式碳酸鎳用AAC溶液再溶解,部分蒸氨除雜后,在165℃,3.5MPa條件下用H2還原制鎳粉產(chǎn)品。
回轉(zhuǎn)窯冶煉紅土鎳礦礦石生產(chǎn)鎳生鐵。
1、鎳鐵的來(lái)歷、成分和消費(fèi)市場(chǎng)
我國(guó)不銹鋼和電池行業(yè)的快速發(fā)展,國(guó)內(nèi)鎳產(chǎn)品供應(yīng)將面臨長(zhǎng)期短缺的局面。2005年以來(lái)國(guó)際市場(chǎng)鎳價(jià)非理性的不斷上漲對(duì)國(guó)內(nèi)鋼鐵業(yè)發(fā)展構(gòu)成了新的挑戰(zhàn)。我國(guó)民營(yíng)企業(yè)使用火法冶煉從菲律賓和印度尼西亞進(jìn)口的紅土鎳礦礦石,大量生產(chǎn)鎳鐵合金作為冶煉不銹鋼的配料,成功狙擊了國(guó)際市場(chǎng)的瘋狂炒作,鎳價(jià)大幅下降,市場(chǎng)將逐步恢復(fù)理性。
我國(guó)鎳金屬生產(chǎn)技術(shù)已有重大突破,擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),紅土鎳礦經(jīng)高爐冶煉鎳鉻生鐵,生產(chǎn)出大批鎳生鐵的實(shí)際成效。技術(shù)變革及其快速進(jìn)入生產(chǎn)應(yīng)用領(lǐng)域,成功狙擊了國(guó)際市場(chǎng)的瘋狂炒作,2007年6月國(guó)際市場(chǎng)鎳價(jià)大幅下降。在市場(chǎng)高鎳價(jià)的情況下,2005年開始,國(guó)內(nèi)民營(yíng)企業(yè)開始利用煉鋼高爐轉(zhuǎn)產(chǎn)冶煉紅土鎳礦礦石生產(chǎn)鎳生鐵。
我國(guó)民營(yíng)企業(yè)開始大規(guī)模利用從菲律賓和印度尼西亞進(jìn)口的紅土鎳礦礦石冶煉鎳生鐵,此后進(jìn)口礦石量逐月增加,到2007年底利用進(jìn)口礦石約300多萬(wàn)噸,產(chǎn)出鎳生鐵的含鎳量約3萬(wàn)噸。2007年全國(guó)生產(chǎn)鎳生鐵的中小企業(yè)達(dá)到100多家,l~9月進(jìn)口礦石1200萬(wàn)噸左右。
目前我國(guó)中小企業(yè)生產(chǎn)的鎳生鐵的含鎳量多在4%~ 8%,只能用作冶煉不銹鋼的配料,在冶煉不銹鋼時(shí),尚需加入一定量的精煉純鎳。只有提高技術(shù)使鎳生鐵中的含鎳量達(dá)到l2%~15%,才能在冶煉不銹鋼時(shí)完全替代純鎳。這就是產(chǎn)生礦石積壓在港口的原因,也是今后民營(yíng)企業(yè)需要攻克的技術(shù)難關(guān)。據(jù)最新資料,個(gè)別技術(shù)先進(jìn)的企業(yè)已經(jīng)可以生產(chǎn)出鎳含量10%以上的鎳生鐵了。
成功的案例:福建頂新、浙江青山、山東臨沂。鎳生鐵項(xiàng)目使用的生產(chǎn)流程為:礦石→礦石+生石灰→脫水→燒結(jié)→燒結(jié)礦石冷卻破碎→燒結(jié)破碎礦石+石灰石+焦炭→高爐冶煉→鑄錠→鑄錠精整包裝。產(chǎn)品為鎳鐵(鎳含量4%~7%),產(chǎn)量l8萬(wàn)噸/年。另外,該集團(tuán)正在印尼OBI島籌建鎳生鐵新項(xiàng)目,圖謀在海外的創(chuàng)業(yè)和發(fā)展。
我國(guó)使用火法利用紅土鎳礦冶煉鎳生鐵,使不銹鋼生產(chǎn)原料構(gòu)成發(fā)生了重大變革,改變了全球不銹鋼生產(chǎn)原料鎳的供需格局,也改變了世界不銹鋼產(chǎn)業(yè)發(fā)展的格局。低成本利用礦石質(zhì)量較差的紅土鎳礦資源,符合資源節(jié)約型的歷史發(fā)展趨勢(shì),翻開了我國(guó)不銹鋼生產(chǎn)史的新篇章。目前,高爐法的低品位產(chǎn)品市場(chǎng)容量已經(jīng)飽和,加快發(fā)展10%以上品位的回轉(zhuǎn)窯工藝,可以進(jìn)一步擴(kuò)大紅土礦火法鎳的市場(chǎng)容量。
2、紅土鎳礦用回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)鎳鐵的工藝和技術(shù)
大型焙燒還原回轉(zhuǎn)窯是整個(gè)紅土鎳礦冶煉工藝流程中關(guān)鍵設(shè)備之一,礦石經(jīng)干燥后進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯,在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)加熱到800℃后去除礦石表面水分及結(jié)晶水,并部分還原礦石中的鐵、鎳和鈷氧化物,進(jìn)入電爐熔煉。 回轉(zhuǎn)窯工藝與高爐法或電爐法等工藝相比有如下優(yōu)點(diǎn):
(1)、熔煉的主要能源為煤, 而不是昂貴的焦炭或電能。
(2)、原料的自由選擇, 可用東南亞的各種紅土鎳礦。
(3)、所產(chǎn)高鎳鎳鐵質(zhì)量高(含Ni20%左右),可直接用作不銹鋼的生產(chǎn)原料。
(4)、同時(shí)可作為鋼水熔煉時(shí)的冷卻劑。
熔煉方法和工藝如下:
預(yù)處理步驟是將原料紅土鎳礦磨細(xì)后, 與含碳物料和熔劑石灰石混合, 然后連續(xù)給入回轉(zhuǎn)窯。在回轉(zhuǎn)窯中, 物料與煤燃燒所產(chǎn)生的熱氣流逆流運(yùn)動(dòng),經(jīng)受所有熔煉步驟--干燥, 脫水, 還原和金屬成長(zhǎng)。金屬是在窯中半熔融條件下生成的。燒成的物料熔塊從回轉(zhuǎn)窯出來(lái)就將它水碎,磨細(xì)后, 用重選和磁選機(jī)將還原成的鎳鐵合金從排出的熔塊中分離出來(lái)。分離出來(lái)的鎳鐵呈直徑2~3毫米的沙狀顆粒, 并夾帶1~2%爐渣, 其化學(xué)組成為C0.1%, Ni18~22%, S0.45%, P0.015% 。 此產(chǎn)品不管含硫多高均適用于煉鋼過(guò)程, 因煉鋼時(shí)有很好的脫硫能力。沙狀顆粒在煉鋼過(guò)程中相當(dāng)有利于連續(xù)加料和作為冷卻劑物料快速溶解。
回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)工藝鎳和鐵的回收率都很高,均在90%以上。
3、財(cái)務(wù)分析
目前鎳市場(chǎng)處于低谷,電解鎳大約10萬(wàn)元/噸,相當(dāng)于鎳鐵為1000元/噸度(1%Ni或稱一個(gè)Ni,相當(dāng)于10Kg鎳)。
當(dāng)前進(jìn)口紅土鎳礦國(guó)內(nèi)港口價(jià)為400元左右/濕噸(低鐵高鎳礦,約2%左右Ni,10%左右Fe),相當(dāng)于200元/噸度Ni。
以上述紅土鎳礦為例,加工一噸紅土鎳礦可得20%左右高鎳鎳鐵100Kg左右,生產(chǎn)總費(fèi)用約250元/噸礦,礦石成本500元(加運(yùn)費(fèi)),噸成品約需10噸原礦,總成本約7500元,售價(jià)約2萬(wàn)元左右(20%Ni),利潤(rùn)1萬(wàn)元以上,利潤(rùn)率100% 。有適合鎳鐵生產(chǎn)的回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)線,無(wú)須固定資產(chǎn)投資,投資1000萬(wàn)元流動(dòng)資金即可租賃生產(chǎn)線生產(chǎn)(租金極其低廉)。該生產(chǎn)線年加工能力為原礦10萬(wàn)噸,可生產(chǎn)高鎳鎳鐵1萬(wàn)噸,產(chǎn)值2億元,利潤(rùn)1億元。

河南華冠環(huán)?萍加邢薰在國(guó)內(nèi)有30余條大大小小紅土鎳礦回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)線業(yè)績(jī),處理量有300-1000噸每天產(chǎn)能,回轉(zhuǎn)窯規(guī)格從φ3.5---φ4.8米,長(zhǎng)度52米--68米的。在國(guó)內(nèi)內(nèi)蒙、唐山、福建頂新、浙江青山、山東臨沂有大量成功案例,可技術(shù)轉(zhuǎn)讓,可出售設(shè)備,產(chǎn)品。
河南華冠環(huán)?萍加邢薰專業(yè)致力于鎳鐵生產(chǎn)的回轉(zhuǎn)窯運(yùn)轉(zhuǎn)率可提高10%以上,產(chǎn)量提高5%~10%,能耗降低20%左右,產(chǎn)能達(dá)到300-1000t/d,更加節(jié)能環(huán)保。如有需求,可直接咨詢18637113703(微信同號(hào)),華冠環(huán)保科技公司為您竭誠(chéng)服務(wù),隨時(shí)歡迎前來(lái)參觀!
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氧化鋅生產(chǎn)線 回轉(zhuǎn)窯、烘干機(jī)
高嶺土生產(chǎn)線 冷卻機(jī)、預(yù)熱器
活性石灰生產(chǎn)線 除塵器、脫硫塔
氧化鎂生產(chǎn)線 白云石、菱鎂礦
滑石回轉(zhuǎn)窯 球磨機(jī)、棒磨機(jī)
鎳鐵、鋁礬土生產(chǎn)線 立窯、回轉(zhuǎn)窯
土壤改良劑生產(chǎn)線 鉀肥、有機(jī)肥
固、危廢處理回轉(zhuǎn)窯 污染土修復(fù)、污泥陶粒
破碎機(jī)、立式磨機(jī)、皮帶輸送機(jī)、提升機(jī)
給料機(jī)、計(jì)量稱、包裝機(jī)、燃燒系統(tǒng)